Neuordnungen in Alken Additionsreaktionen
Bei der Erforschung Reaktionen, die entlang der Carbo Weg gehen. jeder einmal in eine Weile können Sie ein Beispiel für eine Additionsreaktion sehen, die ein wenig ... seltsam aussieht. Das Alken ist weg, zwei neue Anleihen haben sich gebildet, aber die Positionen der neuen Anleihen ist ein wenig aus dem Üblichen heraus. Wie in diesem Beispiel!
Wenn Sie die Anleihen Tally, die und die Bindungen bilden, die brechen, bemerken wir, dass es einen zusätzlichen Satz von C-H-Bindung ist Bildung / Bruchereignisse.
Wenn Sie die vorherigen Artikel in der Substitution und Eliminierung Serie gesehen haben, sollte dies bekannt vorkommen. Es ist ein sicheres Zeichen, dass eine Umlagerung stattgefunden hat.
Was sind Carbokationen Rearrangements?
[Wenn Sie nicht Umlagerungen gesehen haben vor, dies lesen. Wenn Sie haben, können Sie auf die „Durchlauf einer Ergänzung mit Umlagerung“ Abschnitt überspringen.] Rearrangements eine Reaktion begleiten kann, die durch ein Carbo geht, sei es Substitution (SN1), Elimination (E1) oder, wie wir gerade gesehen haben Zugabe.
Lösungsweg einer Additionsreaktion mit Umordnung
Der erste Schritt in dieser Reaktion, die wir zuvor gesehen haben: Angriff des Alkens auf das Elektrophil (in diesem Fall wird der H der H-Cl). Das Ergebnis ist ein Carbo.
Man beachte, dass das Carbokation, das gebildet ist schon eine sekundäre Carbokations ist, und es ist benachbart zu einem tertiären Kohlenstoff.
In diesem nächsten Schritt wandert das freie Elektronenpaar in der C-H-Bindung von dem tertiären Kohlenstoff an den sekundären, eine neue (tertiär) Carbokation bilden. Die Antriebskraft für diese Reaktion ist die Bildung der stabileren Carbokations.
Beachten Sie, wie es ist nur ein Pfeil wir zeichnen hier! Der gleiche Pfeil zeigt C-H-Bindung Bruch und C-H-Bindung zu bilden.
Wir haben auch den dritten Schritt gesehen. Angriff der Nucleophils (Chloridionen) auf das neue Carbo gibt uns unser neues Alkylhalogenid!
Umlagerungen kann auch mit Alkylverschiebungen auftreten, wie im Beispiel unten zu sehen. Beachten Sie wieder, dass die Umlagerungsschritt nur durch einen gekrümmten Pfeil dargestellt wird!
Schließlich ist einer der Fälle, dass die Schüler oft sehr schwierig finden ist Reaktionen zu erkennen, die mit Ringen (Ringerweiterung oder Ringkontraktion) auftreten. Obwohl vielleicht schwer zu sehen, in der Tat geht es durch genau den gleichen Mechanismus wie in den oben genannten Fällen. Beachten Sie wieder, dass wir die Umlagerungsreaktion mit einem einzigen gekrümmten Pfeil sind abbildet. [Hinweis - wenn Sie diese auf eigene Faust tun, könnte es helfen, zuerst die hässliche Version zu ziehen].
Also warum ist es, dass der Kohlenstoff aus dem Ring wandert, und nicht wie bisher die CH3? Eine faire Frage. Migration der CH3 wäre in der Tat ein tertiäres Carbokation erzeugen. Jedoch Migration des CH2 aus dem Ring erzeugt nicht nur ein tertiäres Kohlenstoff aber incrases die Größe des Rings aus 4-gliedrigen bis 5-gliedrige, die Stamm erheblicher Rings in dem Cyclobutanring (Wert von etwa 26 kcal / mol) entlastet.
Das etwa macht es für den Carbo Weg von Alken-Additionsreaktionen. Im nächsten Beitrag werden wir in die zweite gehen (von drei) Hauptwege für Alken zusätzlich Mechanismen.
